页眉... 页脚. 国内外 ABS 树脂生产现状及市场分析 ABS 树脂是由丙烯腈(A) 、丁二烯(B) 和苯乙烯(S) 组成的三元共聚物, 是苯乙烯系列树脂中发展与变化最大的品种。苯乙烯赋予树脂刚性、电性能、易加工性及表面光泽性; 丁二烯赋予树脂韧性及低温抗冲性; 丙烯腈则赋予树脂耐化学性、耐侯性、耐热性及抗张强度。由于三种组分的结合, 优势互补, 使得 ABS 树脂具有耐热、表面硬度高、尺寸稳定、耐化学性及电性能良好, 易于成型和机械加工等优异的综合性能, 在电子电器、仪器仪表、汽车、建材工业和日用制品等领域获得广泛的应用。近年来,随着我国国民经济的高速增长, ABS 树脂的生产和消费也呈现飞速发展的态势, 但目前我国 ABS 树脂的生产能力和产量还不能满足国内实际生产的需求, 每年都得大量进口,开发利用前景广阔。 1 生产工艺 ABS 树脂是在聚苯乙烯树脂改性的基础上发展起来的。 1947 年, 美国橡胶公司(USR) 首先采用共混法实现了 ABS 树脂的工业化生产, 该法工艺简单, 但产品耐老化性能较差, 加工性能也较差, 目前已经被淘汰。 1954 年,美国 BorgWarner( 博格—华纳) 化学品公司将丙烯腈和苯乙烯在聚丁二烯胶乳中进行接枝聚合, 制成了乳液接枝型 ABS 树脂,并首先实现了工业化生产。乳液接枝法 ABS 树脂的开发成功, 为后来 ABS 树脂产业的发展奠定了坚实的基础。在此之后,英国、法国、德国和日本等国纷纷引进 ABS 树脂生产技术并建设工厂, 并在引进技术的基础上开发出各自的 ABS 树脂生产技术。目前, ABS 树脂的页眉... 页脚. 工业生产方法主要有乳液接枝法、乳液接枝—掺混法、连续本体法、本体—悬浮法、乳液接枝—悬浮法、乳液接枝—连续本体法等, 其中乳液接枝—掺混法又可细分为乳液接枝—乳液 SAN( 丙烯腈—苯乙烯共聚物树脂) 掺混法、乳液接枝—悬浮 SAN 掺混法和乳液接枝—本体 SAN 掺混法 3 种生产方法。经过多年实际运行和市场竞争的考验,乳液接枝—本体 SAN 掺混法和连续本体聚合法这两条工艺路线成为目前生产力最强的 ABS 树脂生产工艺路线。 液接枝—本体 SAN 掺混法乳液接枝—本体 SAN 掺混法是在乳液接枝法的基础上发展起来的, 是目前国内外生产 ABS 树脂最主要的生产工艺, 主要由接枝用主干胶乳的合成、主干胶乳与苯乙烯和丙烯腈的接枝共聚, 本体 SAN 共聚物的合成以及 ABS 接枝共聚物与 SAN 树脂的掺混等步骤组成。乳液接枝—本体 SAN 掺混法生产 ABS 树脂的优点在于, 一是 SAN 的合成比较简单,污染小;二是 ABS 中的橡胶含量和 SAN 的分子量、含量可有效控制,可生产综合性能好,特别是韧性和刚性均很高的 ABS 树脂;三是因其工艺的灵活可调,产品牌号多,应用范围广。今后的研究发展方向是提高胶乳质量、缩短反应停留时间和增大胶乳粒径。 连续本体聚合法连续本体聚合法由日本东丽公司在20世纪80 年代中期实现工业化生产, 是近年来发展较快的一种生产工艺。它与生产高抗冲聚苯乙烯(HIPS) 的连续本体法很相似,主要区别在于反应多了丙烯腈单体。页眉... 页脚. 连续本体聚合法主要包括溶胶、预聚合、聚合、脱挥和造粒等过程。将一定量聚丁二烯橡胶溶于按比例配制的苯乙烯和丙烯腈单体在少量溶剂存在的情况下被连续加入到一个全混流反应器实现相转变,再经过多级活塞流反应器继续反应,整个聚合过程也都伴随着接枝反应, 接着在物料达到约 75% 的转化率后送到脱挥器将未反应的苯乙烯、丙烯腈单体和溶剂闪蒸出去并供回收循环利用, 熔融的物料再经过造粒成为 ABS 树脂成品。上述反应器的结构与 HIPS 、 SAN 本体聚合的反应器基本相同, 因此生产 ABS 树脂的连续本体结合生产线也可用于普通聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯和 SAN 的生产。连续本体聚合法生产 ABS 树脂的优点在于:一是工艺流程简单, 只需要一套本体聚合装置; 二是操作容易, 污染少和投资省, 国外新建装置有向该工艺发展的趋势。但由于本体聚合工艺本身的局限性, 无法生产橡胶含量在 20% 以上的 ABS ,其产品的抗冲强度受限制,另外橡胶粒径相对较大, 亦无法达到乳液接枝本体 SAN 掺混法能达到的高光泽度, 因此, 采用连续本体聚合法生产所得 ABS 树脂产品的范围比较窄。今后的研究开发方向是橡胶粒径的分布以及大小控制以获得更高的抗冲性能和光泽度。乳液接枝—本体 SAN 掺混法和连续本体聚合法生产 ABS 树脂的优缺点比较见表 1 所示。 2 世界 ABS 树脂的生产消费现状及发展前景 生产现状页眉... 页脚. 20 世纪 90 年代以来,世界 ABS 树脂的生产得到了很大的发展